5.硫酸汞：結(jié)晶或粉末。 6.待測(cè)樣品.
1.取20.00 mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋**20．00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶,使溶液搖勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1／10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直**溶液不變?yōu)橹?，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg／L時(shí)，應(yīng)先把0．4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加 20.00mL廢水（或適量廢水稀釋**20.00mL），搖勻。 #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
4.測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL蒸餾水，按同樣操作空白實(shí)驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
3.對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)該用0.025mol/L重液鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶。硫回滴時(shí)用0.01mol/L酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜． 5.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為 1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋**標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。 6.CODcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。
每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。 COD，基本上是水質(zhì)指標(biāo)中**為重要的指標(biāo)。它的定義是這樣的：在一定嚴(yán)格的條件下，水中各種有機(jī)物質(zhì)與外加的強(qiáng)氧化劑（如K2Cr2O7、KMnO4）作用時(shí)所消耗的氧化劑量，結(jié)果用氧的mg/L數(shù)來(lái)表示。根據(jù)所加強(qiáng)氧化劑的不同，他們分別稱為重鉻酸鉀耗氧量（即
常見(jiàn)的CODcr——化學(xué)需氧量）和高錳酸鉀耗氧量（即習(xí)慣上稱為OC耗氧量） 為什么要測(cè)COD呢，那是因?yàn)樗械挠袡C(jī)物質(zhì)種類(lèi)繁多、組成復(fù)雜，而且往往含量較低，因此要想對(duì)各種有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行分別測(cè)定是很困難的。在環(huán)境工程實(shí)踐中，除了對(duì)必要的、指定的有機(jī)化合物（比如苯類(lèi)的）作單項(xiàng)直接測(cè)定外，一般都采用間接的方法，即測(cè)定一些綜
合性指標(biāo)來(lái)反映水中有機(jī)物質(zhì)的相對(duì)含量。但是我要說(shuō)明的是，CODcr是泛泛的，它的測(cè)定原理是是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還
原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值. 這種情況下，可以講水中的jue大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)氧化，但對(duì)于苯、甲苯、等芳烴類(lèi)化合物則較難氧化。嚴(yán)格說(shuō)來(lái)，化學(xué)需氧量也包括了水中存在的無(wú)機(jī)性還原物質(zhì)。并不都是有機(jī)物。通常因廢水中有機(jī)物的數(shù)量大大多余無(wú)極還原物質(zhì)的量，因此一般用于化學(xué)需氧量來(lái)代表廢水
中有機(jī)物質(zhì)的總量。
對(duì)于化工廢水，CODcr作為一個(gè)總的綜合性指標(biāo)，對(duì)于其他一些*標(biāo)規(guī)定中限制的物質(zhì)，
還要分別單獨(dú)
高錳酸鉀法測(cè)定廢水COD
一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?nbsp;
1．掌握高錳酸鉀法滴定原理及操作。 2．學(xué)習(xí)高錳酸鉀法測(cè)定廢水中COD的方法。 二、實(shí)驗(yàn)原理
高錳酸鉀指數(shù)是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時(shí)所消耗的氧量，以氧的mg/L來(lái)表示。水中部分有機(jī)物及還原性無(wú)機(jī)物均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鉀指數(shù)常作為水體受有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。
水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。 三、儀器 1．水浴裝置 2．250mL錐形瓶 3．50mL酸式滴定管 四、試劑
1．高錳酸鉀溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，放置過(guò)夜，用G－3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾后，濾液儲(chǔ)于棕色瓶中保存。
2．高錳酸鉀溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高錳酸鉀溶液，•用水稀釋**250mL，儲(chǔ)于棕色瓶中。使用前進(jìn)行標(biāo)定，并調(diào)節(jié)**0.01mol/L準(zhǔn)確濃度。 3．1+3硫酸
4．草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）•：稱取0.6705g在105-110℃烘干一小時(shí)并冷卻的草酸鈉溶于水，移于100mL容量瓶中，用水稀釋**標(biāo)線。
5．草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）•：吸取10.00mL上述草酸鈉溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋**標(biāo)線。 五、實(shí)驗(yàn)步驟
1．取100mL混勻水樣（如高錳酸鹽指數(shù)高于5mg/L，則酌量少取，并用水稀釋**100mL）于250mL錐形瓶中。
2．加入5mL（1+3）硫酸，搖勻。3．加入10.00mL0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30分鐘（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)）。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。
4．取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL0.0100mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻，•立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定**顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。
5．高錳酸鉀溶液濃度的標(biāo)定：將上述已滴定完畢的溶液加熱**70℃，•準(zhǔn)確加入10.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定**顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按照下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)（K）： K= #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
式中：V—高錳酸鉀溶液消耗量（mL）。若水樣經(jīng)稀釋時(shí)，•應(yīng)同時(shí)另取100mL水，同水樣操作步驟進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。 注意事項(xiàng)：
1．在水浴加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說(shuō)明高錳酸鉀的用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測(cè)定。
2．在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60-80℃，所以滴定操作必須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過(guò)低，需適當(dāng)加熱。 六、計(jì)算
1．水樣不經(jīng)稀釋
高錳酸鉀指數(shù)(O2,mg/L)=
式中：V1—滴定水樣時(shí)高錳酸鉀溶液的消耗量(mL)； K—校正系數(shù)；
M—高錳酸鉀溶液濃度(mol/L)； 8—氧（1/2 O2）摩爾質(zhì)量。 2．水樣經(jīng)稀釋
高錳酸鉀指數(shù)(O2,mg/L)＝
式中，V0—空白實(shí)驗(yàn)中高錳酸鉀溶液消耗量(mL)； V2—水樣量(mL)；
C—稀釋的水樣中含水的比值，例如：10.00mL水樣用90mL水稀釋**100mL，則C=0.90。
注意事項(xiàng)
1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合離子的**高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即**高可絡(luò)合2000mg/L氯離子水樣。若氯離子少加硫酸汞，的濃度較低，也可使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。 2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行調(diào)整，也可得滿意結(jié)果。
水樣取用量和試劑用量表
